氨氮的测量方法-水杨酸光度法-第1章
按键盘上方向键 ← 或 → 可快速上下翻页，按键盘上的 Enter 键可回到本书目录页，按键盘上方向键 ↑ 可回到本页顶部！
————未阅读完？加入书签已便下次继续阅读！
水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。
本标准适用于分析饮用水、地表水和废水中氨氮的测定，亦可用于分析土壤和植物。
当试料体积为8。0 ml，使用30mm 比色皿时，检出限为0。004mg/L，测定下限为
0。016mg/L。
当试料体积为1。0 ml，使用10mm 比色皿时，测定上限为8。0 mg/L（均以N 计）。
在本方法规定的条件下，水样中的所有的氯胺都能与水杨酸发生定量反应，干扰氨氮的
测定。
2 方法原理
在碱性介质中（pH =11。7）和亚硝基五氰络铁（Ⅲ）酸钠存在下，水中的氨、铵离子与
水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697nm 处用分光光度计测量吸光度。
3 试剂和材料
除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按
3。1 制备的水。
3。1 水：无氨水，用下述方法之一制备。
3。1。1 离子交换法
蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃
瓶内。每升流出液加10g 同样的树脂，以利于保存。
3。1。2 蒸馏法
在l000ml 的蒸馏水中，加0。lml 硫酸（ρ＝1。84g/ml），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃
去前50ml 馏出液，然后将约800ml 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液
加10g 强酸性阳离子交换树脂（氢型）。
3。1。3 无氨水纯度的检验方法
控制试剂空白吸光度不超过0。015（使用10mm 比色皿）。
3。2 氨氮标准榕液Ⅰ：ρN =1000 μg/ ml 。
称取（3。819 士0。004）g 氯化铵（NH4CI，在100℃～105℃干燥2h），溶于水中，移入
l000 ml 容量瓶中，稀释至刻度。此溶液至少稳定1 个月。
3。3 氨氮标准溶液Ⅱ：ρN =100μg / ml 。
吸取10。00 ml 氨氮标准溶液（3。2）于100 ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液至少稳定
1 周。
3。4 氨氮标准溶液Ⅲ：ρN =1μg / ml 。
吸取1。00 ml 氨氮标准溶液（3。3）于100 ml 容量瓶中，稀释至标线。临用现配。
3。5 氢氧化钠溶液：c（NaOH）= 2mol /L
3。6 显色液
称取50 g 水杨酸＇C6H4（OH）COOH＇，加入约100 ml 水，再加入160 ml 氢氧化钠溶液
（3。5），搅拌使之完全溶解；再称取50 g 酒石酸钾钠（C4H4O6KNa·4H2O），溶于水中，与上
述溶液合并移入1000 ml 容量瓶中，加水稀释至标线，贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中。此
溶液至少稳定1 个月。
注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（3。5），直至完全溶解为止；最后溶液的
2
pH 值为6。0～6。5。
3。7 次氯酸钠原液
可购买商品试剂。亦可以自己制备，详细的制备方法见附录A。1。
存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液原液，每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度
（以NaOH 计），标定方法详见附录A。2 和附录A。3。
3。8 次氯酸钠溶液
取经标定的次氯酸钠溶液（3。7），用水和氢氧化钠溶液（3。5）稀释成含有效氯浓度为
3。5g/L，游离碱浓度为0。75mol /L（以NaOH 计）的次氯酸钠溶液（根据标定结果计算需要
的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积），存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一周。
3。9 亚硝基五氰络铁（Ⅲ）酸钠溶液：ρ=1。8g/L
称取0。18g 亚硝基五氰络铁酸钠｛Na2＇Fe（CN）5NO＇ ·2H2O｝置于10 ml 具塞比色管中，加
水至标线，加塞，充分振荡，使之溶解。此溶液临用前配制。
3。10 酒石酸钾钠溶液：称取50 g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6？4H2O）溶于100 ml 水中，加热
煮沸驱除氨，充分冷却后稀释至100 ml。
3。11 乙醇：95％
3。12 清洗溶液
将100 g 氢氧化钾溶于100 ml 水中，冷却溶液并加900 ml 95％的乙醇（3。11）。将此溶
液贮存于聚乙烯瓶内。
4 仪器和设备
4。1 分光光度计：能在波长697nm 处操作，配有光程为10mm～30mm 的比色皿。
4。2 滴瓶：其滴出体积的大小，1ml 相当于20 滴。
4。3 实验室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均应用清洗溶液（3。12）仔细清洗，然后用
水冲洗干净。
5 干扰及消除
本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及限量，详见附录B。
苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。过高的酸度和碱度以及含
有使次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。
如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或
水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。
6 样品
实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并尽快对其进行分析。否则，分析前应在2
℃～5℃下存放。用硫酸将样品酸化到pH 小于2，有助于保存样品，但酸化后的样品会吸收
大气中的氨，应尽量避免样品与空气接触。
7 分析步骤
7。1 试样
最大试样体积为8。00 ml。当水样中氨氮浓度高于1。00 mg/ L 时，可适当减少试样体积。
对于含有悬浮物的样品，应过滤后再从中吸取试样，也可对水样进行蒸馏处理。
7。2 样品测定
吸取试样（7。1）8。00 ml（或适当减少试份体积，用水稀释至8。00 ml）于10 ml 比色管
3
中。加入0。20ml 酒石酸钾钠溶液（3。10），混匀。加入1。00ml 显色剂（3。6）和2 滴亚硝基
五氰络铁（Ⅲ）酸钠溶液（3。9），混匀。再滴入2 滴次氯酸钠溶液（3。8）并混匀。加水稀释
至标线，充分混匀。
显色60min 后，在697nm 波长处，用10mm 光程比色皿，以水为参比测量吸光度。
如果水样中氨氮的浓度低于0。1 mg/L，也可选用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的
条件下绘制校准曲线。
7。3 空白试验
以8。00ml 水代替试样，按7。2 步骤测定吸光度。
7。5 校准
取6 支10 ml 比色管，分别加入0。00、1。00、2。00、4。00、6。00、8。00 ml 氨氮标准溶液
（3。4），用水稀释至8。00 ml，按7。2 步骤分别测量吸光度。以扣除空白实验后的吸光度为纵
坐标，以其对应的氨氮的含量（μg）为横坐标绘制校准曲线。
8 结果表示
水中氨氮的浓度按下式计算：
ρN=
b V
As Ab a
×
？ ？
式中：
ρN——氨氮的浓度，mg/L，以N 计；
As——试样的吸光度；
Ab——空白试验（7。3）的吸光度。
a ——校准曲线的截距；
b ——校准曲线的斜率，；
V ——所取试样的体积，ml。
9 准确度和精密度
重复测定了质控水、地表水、池塘水和考核水样中的氨氮浓度，测量值的重复性标准偏
差，见表1。
表1 重复性标准偏差①
样品
氨氮浓度ρN
mg/L
重复测量
次数
标准偏差
mg/L
相对标准偏差
％
质控水 0。477 10 0。014 2。94
地表水 0。277 10 0。010 3。61
池塘水 4。69 10 0。053 1。13
考核水 0。839 10 0。013 1。55
注：①来自一个实验室的数据。
4
附录A
（规范性附录）
次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定
A。1 次氯酸钠溶液的制备方法
将盐酸（ρ＝1。19g/L）逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入2 mol/L 氢氧化
钠吸收液中吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定，使用
前应标定其有效氯浓度。
A。2 次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定
吸取10。0ml 次氯酸钠原液（3。6）于100ml 容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取
10。0ml 稀释后的次氯酸钠溶液于250ml 碘量瓶中，加入蒸馏水40ml，碘化钾2。0g，混匀。
再加入6mol/L 硫酸溶液5ml，密塞，混匀。置暗处5min 后，用0。10mol/L 硫代硫酸钠溶液
滴至淡黄色，加入约1ml 淀粉指示剂，继续滴至蓝色刚消失为止。其有效氯浓度按（A1）计
算：
有效氯（g/L ，以Cl2）=
10
100
10。0
35。46 ×
c ×V × （A1）
式中：
c——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；
V——滴定时耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。
35。46——有效氯的摩尔质量（Cl2/2），g/ mol。
A。3 次氯酸钠溶液中游离碱（以NaOH 计）的测定
吸取次氯酸钠溶液1。0ml 于150ml 锥形瓶中，加入约20ml 蒸馏水，以酚酞作指示剂，
用0。10mol/L 盐酸溶液滴定至红色完全消失为止。
注：由于次氯酸钠是较强的氧化剂，使得终点的颜色变化不明显。可在滴定后的溶液
中继续加1 滴酚酞指示剂加以检验，若颜色仍显红色，则需继续用0。10mol/L 盐酸溶液滴至
无色。
游离碱的浓度（mol/L，以NaOH 计）=
V
c vHCl HCl ×
式中：
cHCl
—— 盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
vHCl
—— 滴定时消耗的盐酸溶液的体积，ml；
V —— 滴定时吸取的次氯酸钠溶液的体积，ml。
